• Как определить степень окисления атома химического элемента. Основы химии: Степень окисления Как определить наименьшую степень окисления в элементах

    Для характеристики окислительно-восстановительной способности частиц важное значение имеет такое понятие, как степень окисления. СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ – это заряд, который мог бы возникнуть у атома в молекуле или ионе, если бы все его связи с другими атомами оказались разорваны, а общие электронные пары ушли с более электроотрицательными элементами.

    В отличие от реально существующих зарядов у ионов, степень окисления показывает лишь условный заряд атома в молекуле. Она может быть отрицательной, положительной и нулевой. Например, степень окисления атомов в простых веществах равна «0» (,
    ,,). В химических соединениях атомы могут иметь постоянную степень окисления или переменную. У металлов главных подгруппI, II и III групп Периодической системы в химических соединениях степень окисления, как правило, постоянна и равна соответственно Ме +1 , Ме +2 и Ме +3 (Li + , Ca +2 , Al +3). У атома фтора всегда -1. У хлора в соединениях с металлами всегда -1. В подавляющем числе соединений кислород имеет степень окисления -2 (кроме пероксидов, где его степень окисления -1), а водород +1(кроме гидридов металлов, где его степень окисления -1).

    Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в нейтральной молекуле равна нулю, а в ионе – заряду иона. Эта взаимосвязь позволяет рассчитывать степени окисления атомов в сложных соединениях.

    В молекуле серной кислоты H 2 SO 4 атом водорода имеет степень окисления +1, а атом кислорода -2. Так как атомов водорода два, а атомов кислорода четыре, то мы имеем два «+» и восемь «-». До нейтральности не хватает шесть «+». Именно это число и является степенью окисления серы -
    . Молекула дихромата калияK 2 Cr 2 O 7 состоит из двух атомов калия, двух атомов хрома и семи атомов кислорода. У калия степень окисления всегда +1, у кислорода -2. Значит, мы имеем два «+» и четырнадцать «-». Оставшиеся двенадцать «+» приходятся на два атома хрома, у каждого из которых степень окисления равна +6 (
    ).

    Типичные окислители и восстановители

    Из определения процессов восстановления и окисления следует, что, в принципе, в роли окислителей могут выступать простые и сложные вещества, содержащие атомы, которые находятся не в низшей степени окисления и поэтому могут понижать свою степень окисления. Аналогично в роли восстановителей могут выступать простые и сложные вещества, содержащие атомы, которые находятся не в высшей степени окисления и поэтому могут повышать свою степень окисления.

    К наиболее сильным окислителям относятся:

    1) простые вещества, образуемые атомами, имеющими большую электроотрицательность, т.е. типичные неметаллы, расположенные в главных подгруппах шестой и седьмой групп периодической системы: F, O, Cl, S (соответственно F 2 , O 2 , Cl 2 , S);

    2) вещества, содержащие элементы в высших и промежуточных

    положительных степенях окисления, в том числе в виде ионов, как простых, элементарных (Fe 3+), так и кислородосодержащих, оксоанионов (перманганат-ион - MnO 4 -);

    3) перекисные соединения.

    Конкретными веществами, применяемыми на практике в качестве окислителей, являются кислород и озон, хлор, бром, перманганаты, дихроматы, кислородные кислоты хлора и их соли (например,
    ,
    ,
    ), азотная кислота (
    ), концентрированная серная кислота (
    ), диоксид марганца (
    ), пероксид водорода и пероксиды металлов (
    ,
    ).

    К наиболее сильным восстановителям относятся:

    1)простые вещества, атомы которых имеют низкую электроотрицательность («активные металлы»);

    2) катионы металлов в низжих степенях окисления (Fe 2+);

    3) простые элементарные анионы, например, сульфид-ион S 2- ;

    4) кислородосодержащие анионы (оксоанионы), соответствующие низшим положительным степеням окисления элемента (нитрит
    , сульфит
    ).

    Конкретными веществами, применяемыми на практике в качестве восстановителей, являются, например, щелочные и щелочноземельные металлы, сульфиды, сульфиты, галогенводороды (кроме HF), органические вещества – спирты, альдегиды, формальдегид, глюкоза, щавелевая кислота, а также водород, углерод, моноксид углерода (
    ) и алюминий при высоких температурах.

    В принципе, если в состав вещества входит элемент в промежуточной степени окисления, то эти вещества могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. Все зависит от

    «партнера» по реакции: с достаточно сильным окислителем оно может реагировать как восстановитель, а с достаточно сильным восстановителем – как окислитель. Так, например, нитрит-ион NO 2 - в кислой среде выступает в роли окислителя по отношению к иону I - :

    2
    + 2+ 4HCl→ + 2
    + 4KCl + 2H 2 O

    и в роли восстановителя по отношению к перманганат-иону MnO 4 -

    5
    + 2
    + 3H 2 SO 4 → 2
    + 5
    +K 2 SO 4 + 3H 2 O

    Видеоурок 2: Степень окисления химических элементов

    Видеоурок 3: Валентность. Определение валентности

    Лекция: Электроотрицательность. Степень окисления и валентность химических элементов

    Электроотрицательность


    Электроотрицательность – это способность атомов притягивать к себе электроны других атомов для соединения с ними.

    Судить об электроотрицательности того или иного химического элемента легко по таблице. Вспомните, на одном из наших уроков было сказано о том, что она возрастает при движении слева направо по периодам в таблице Менделеева и с перемещением снизу вверх по группам.

    К примеру, дано задание определить какой элемент из предложенного ряда наиболее электроотрицателен: C (углерод), N (азот), O (кислород), S (сера)? Смотрим по таблице и находим, что это О, потому что он правее и выше остальных.


    Какие же факторы оказывают влияние на электроотрицательность? Это:

    • Радиус атома, чем он меньше, тем электроотрицательность выше.
    • Заполненность валентной оболочки электронами, чем их больше, тем выше электроотрицательность.

    Из всех химических элементов фтор является наиболее электроотрицательным, потому как у него малый атомный радиус и на валентной оболочке 7 электронов.


    К элементам, имеющим низкую электроотрицательность, относятся щелочные и щелочноземельные металлы. У них большие радиусы и очень мало электронов на внешней оболочке.

    Значения электроотрицательности атома не могут быть постоянными, т.к. она зависит от многих факторов в числе которых перечисленные выше, а также степень окисления, которая может быть различной у одного и того же элемента. Поэтому принято говорить об относительности значений электроотрицательности. Вы можете пользоваться следующими шкалами:




    Значения электроотрицательности вам понадобятся при записи формул бинарных соединений, состоящих из двух элементов. К примеру, формула оксида меди Cu 2 O - первым элементом следует записывать тот, чья электроотрицательность ниже.


    В момент образования химической связи если разница электроотрицательности между элементами больше 2,0 образуется ковалентная полярная связь, если меньше, ионная.

    Степень окисления

    Степень окисления (СО) – это условный или реальный заряд атома в соединении: условный – если связь ковалентная полярная, реальный – если связь ионная.

    Атом приобретает положительный заряд при отдаче электронов, а отрицательный заряд – при принятии электронов.

    Степени окисления записываются над символами со знаком «+»/«-» . Есть и промежуточные СО. Максимальная СО элемента положительная и равна № группы, а минимальная отрицательная для металлов равна нулю, для неметаллов = (№ группы – 8) . Элементы с максимальной СО только принимают электроны, а с минимальной, только отдают. Элементы же, имеющие промежуточные СО могут и отдавать и принимать электроны.


    Рассмотрим некоторые правила, которыми стоит руководствоваться для определения СО:

      СО всех простых веществ равна нулю.

      Равна нулю и сумма всех СО атомов в молекуле, так как любая молекула электронейтральна.

      В соединениях с ковалентной неполярной связью СО равна нулю (О 2 0), а с ионной связью равна зарядам ионов (Na + Cl - СО натрия +1, хлора -1). СО элементов соединений с ковалентной полярной связью рассматриваются как с ионной связью (H:Cl = H + Cl - , значит H +1 Cl -1).

      Элементы в соединении, имеющие наибольшую электроотрицательность, имеют отрицательные степени окисления, если наименьшую положительные. Исходя из этого можно сделать вывод, что металлы имеют только «+» степень окисления.

    Постоянные степени окисления :

      Щелочные металлы +1.

      Все металлы второй группы +2. Исключение: Hg +1, +2.

      Алюминий +3.

    • Водород +1. Исключение: гидриды активных металлов NaH, CaH 2 и др., где степень окисления водорода равна –1.

      Кислород –2. Исключение: F 2 -1 O +2 и пероксиды, которые содержат группу –О–О–, в которой степень окисления кислорода равна –1.

    Когда образуется ионная связь, происходит определенный переход электрона, от менее электроотрицательного атома к атому большей электроотрицательности. Так же, в данном процессе, атомы всегда теряют электронейтральность и впоследствии превращаются в ионы. Так же образуются целочисленные заряды. При образовании ковалентной полярной связи, электрон переходит только частично, поэтому возникают частичные заряды.

    Валентность

    Валентность – это способность атомов образовать n - число химических связей с атомами других элементов.

    А еще валентность – это способность атома удержать другие атомы возле себя. Как вам известно из школьного курса химии, разные атомы связываются друг с другом электронами внешнего энергетического уровня. Неспаренный электрон ищет для себя пару у другого атома. Эти электроны внешнего уровня называются валентными. Значит валентность можно определить и как число электронных пар, связывающих атомы друг с другом. Посмотрите структурную формулу воды: Н – О – Н. Каждая черточка – это электронная пара, значит показывает валентность, т.е. кислород здесь имеет две черточки, значит он двухвалентен, от молекул водорода исходят по одной черточке, значит водород одновалентен. При записи валентность обозначается римскими цифрами: О (II), Н (I). Может указываться и над элементом.


    Валентность бывает постоянной либо переменной. К примеру, у щелочей металлов она постоянна и равняется I. А вот хлор в различных соединениях проявляет валентности I, III, V, VII.


    Как определить валентность элемента?

      Вновь обратимся к Периодической таблице. Постоянная валентность у металлов главных подгрупп, так металлы первой группы имеют валентность I, второй II. А у металлов побочных подгрупп валентность переменная. Также она переменная и у неметаллов. Высшая валентность атома равна № группы, низшая равна = № группы - 8. Знакомая формулировка. Не означает ли это то, что валентность совпадает со степенью окисления. Помните, валентность может совпадать со степенью окисления, но данные показатели не тождественны друг другу. Валентность не может иметь знака =/-, а также не может быть нулевой.

      Второй способ определения валентности по химической формуле, если известна постоянная валентность одного из элементов. Например, возьмем формулу оксида меди: CuО. Валентность кислорода II. Видим, что на один атом кислорода в данной формуле приходится один атом меди, значит и валентность меди равна II. А теперь возьмем формулу посложнее: Fe 2 O 3 . Валентность атома кислорода равна II. Таких атомов здесь три, умножаем 2*3 =6. Получили, что на два атома железа приходится 6 валентностей. Узнаем валентность одного атома железа: 6:2=3. Значит валентность железа равна III.

      Кроме того, когда необходимо оценить "максимальную валентность", всегда следует исходить из электронной конфигурации, которая имеется в «возбужденном» состоянии.



    Валентность (лат. valere - иметь значение) - мера "соединительной способности" химического элемента, равная числу индивидуальных химических связей, которые может образовать один атом.

    Определяют валентность по числу связей, которые один атом образует с другими. Для примера рассмотрим молекулу

    Для определения валентности нужно хорошо представлять графические формулы веществ. В этой статье вы увидите множество формул. Сообщаю вам также о химических элементах с постоянной валентностью, знать которые весьма полезно.


    В электронной теории считается, что валентность связи определяется числом неспаренных (валентных) электронов в основном или возбужденном состоянии. Мы касались с вами темы валентных электронов и возбужденного состояния атома. На примере фосфора объединим эти две темы для полного понимания.


    Подавляющее большинство химических элементов обладает непостоянным значением валентности. Переменная валентность характерна для меди, железа, фосфора, хрома, серы.

    Ниже вы увидите элементы с переменной валентностью и их соединения. Заметьте, определить их непостоянную валентность нам помогают другие элементы - с постоянной валентностью.


    Запомните, что у некоторых простых веществ валентность принимает значения: III - у азота, II - кислорода. Подведем итог полученным знаниям, написав графические формулы азота, кислорода, углекислого и угарного газов, карбоната натрия, фосфата лития, сульфата железа (II) и ацетата калия.


    Как вы заметили, валентности обозначаются римскими цифрами: I, II, III и т.д. На представленных формулах валентности веществ равны:

    • N - III
    • O - II
    • H, Na, K, li - I
    • S - VI
    • C - II (в угарном газе CO), IV (в углекислом газе CO 2 и карбонате натрия Na 2 CO 3
    • Fe - II

    Степенью окисления (СО) называют условный показатель, который характеризует заряд атома в соединении и его поведение в ОВР (окислительно-восстановительной реакции). В простых веществах СО всегда равна нулю, в сложных - ее определяют исходя из постоянных степеней окисления у некоторых элементов.

    Численно степень окисления равна условному заряду, который можно приписать атому, руководствуясь предположением, что все электроны, образующие связи, перешли к более электроотрицательному элементу.

    Определяя степень окисления, одним элементам мы приписываем условный заряд "+", а другим "-". Это связано с электроотрицательностью - способностью атома притягивать к себе электроны. Знак "+" означает недостаток электронов, а "-" - их избыток. Повторюсь, СО - условное понятие.


    Сумма всех степеней окисления в молекуле равна нулю - это важно помнить для самопроверки.

    Зная изменения электроотрицательности в периодах и группах периодической таблицы Д.И. Менделеева, можно сделать вывод о том какой элемент принимает "+", а какой минус. Помогают в этом вопросе и элементы с постоянной степенью окисления.

    Кто более электроотрицательный, тот сильнее притягивает к себе электроны и "уходит в минус". Кто отдает свои электроны и испытывает их недостаток - получает знак "+".


    Самостоятельно определите степени окисления атомов в следующих веществах: RbOH, NaCl, BaO, NaClO 3 , SO 2 Cl 2 , KMnO 4 , Li 2 SO 3 , O 2 , NaH 2 PO 4 . Ниже вы найдете решение этой задачи.

    Сравнивайте значение электроотрицательности по таблице Менделеева, и, конечно, пользуйтесь интуицией:) Однако по мере изучения химии, точное знание степеней окисления должно заменить даже самую развитую интуицию;-)


    Особо хочу выделить тему ионов. Ион - атом, или группа атомов, которые за счет потери или приобретения одного или нескольких электронов приобрел(и) положительный или отрицательный заряд.

    Определяя СО атомов в ионе, не следует стремиться привести общий заряд иона к "0", как в молекуле. Ионы даны в таблице растворимости, они имеют разные заряды - к такому заряду и нужно в сумме привести ион. Объясню на примере.


    © Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2020

    Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к

    Электроотрицательность - способность атома какого-либо химического элемента в соединении оттягивать на себя электроны связанных с ним атомов других химических элементов.

    Электроотрицательность, как и прочие свойства атомов химических элементов, изменяется с увеличением порядкового номера элемента периодически:

    График выше демонстрирует периодичность изменения электроотрицательности элементов главных подгрупп в зависимости от порядкового номера элемента.

    При движении вниз по подгруппе таблицы Менделеева электроотрицательность химических элементов уменьшается, при движении вправо по периоду возрастает.

    Электроотрицательность отражает неметалличность элементов: чем выше значение электроотрицательности, тем более у элемента выражены неметаллические свойства.

    Степень окисления

    Степень окисления – условный заряд атома химического элемента в соединении, рассчитанный исходя из предположения, что все связи в его молекуле ионные, т.е. все связывающие электронные пары смещены к атомам с большей электроотрицательностью.

    Как рассчитать степень окисления элемента в соединении?

    1) Степень окисления химических элементов в простых веществах всегда равна нулю.

    2) Существуют элементы, проявляющие в сложных веществах постоянную степень окисления:

    3) Существуют химические элементы, которые проявляют в подавляющем большинстве соединений постоянную степень окисления. К таким элементам относятся:

    Элемент

    Степень окисления практически во всех соединениях

    Исключения

    водород H +1 Гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, например:
    кислород O -2 Пероксиды водорода и металлов:

    Фторид кислорода —

    4) Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в молекуле всегда равна нулю. Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в ионе равна заряду иона.

    5) Высшая (максимальная) степень окисления равна номеру группы. Исключения, которые не попадают под это правило, — элементы побочной подгруппы I группы, элементы побочной подгруппы VIII группы, а также кислород и фтор.

    Химические элементы, номер группы которых не совпадает с их высшей степенью окисления (обязательные к запоминанию)

    6) Низшая степень окисления металлов всегда равна нулю, а низшая степень окисления неметаллов рассчитывается по формуле:

    низшая степень окисления неметалла = № группы − 8

    Отталкиваясь от представленных выше правил, можно установить степень окисления химического элемента в любом веществе.

    Нахождение степеней окисления элементов в различных соединениях

    Пример 1

    Определите степени окисления всех элементов в серной кислоте.

    Решение:

    Запишем формулу серной кислоты:

    Степень окисления водорода во всех сложных веществах +1 (кроме гидридов металлов).

    Степень окисления кислорода во всех сложных веществах равна -2 (кроме пероксидов и фторида кислорода OF 2). Расставим известные степени окисления:

    Обозначим степень окисления серы как x :

    Молекула серной кислоты, как и молекула любого вещества, в целом электронейтральна, т.к. сумма степеней окисления всех атомов в молекуле равна нулю. Схематически это можно изобразить следующим образом:

    Т.е. мы получили следующее уравнение:

    Решим его:

    Таким образом, степень окисления серы в серной кислоте равна +6.

    Пример 2

    Определите степень окисления всех элементов в дихромате аммония.

    Решение:

    Запишем формулу дихромата аммония:

    Как и в предыдущем случае, мы можем расставить степени окисления водорода и кислорода:

    Однако мы видим, что неизвестны степени окисления сразу у двух химических элементов — азота и хрома. Поэтому найти степени окисления аналогично предыдущему примеру мы не можем (одно уравнение с двумя переменными не имеет единственного решения).

    Обратим внимание на то, что указанное вещество относится к классу солей и, соответственно, имеет ионное строение. Тогда справедливо можно сказать, что в состав дихромата аммония входят катионы NH 4 + (заряд данного катиона можно посмотреть в таблице растворимости). Следовательно, так как в формульной единице дихромата аммония два положительных однозарядных катиона NH 4 + , заряд дихромат-иона равен -2, поскольку вещество в целом электронейтрально. Т.е. вещество образовано катионами NH 4 + и анионами Cr 2 O 7 2- .

    Мы знаем степени окисления водорода и кислорода. Зная, что сумма степеней окисления атомов всех элементов в ионе равна заряду, и обозначив степени окисления азота и хрома как x и y соответственно, мы можем записать:

    Т.е. мы получаем два независимых уравнения:

    Решая которые, находим x и y :

    Таким образом, в дихромате аммония степени окисления азота -3, водорода +1, хрома +6, а кислорода -2.

    Как определять степени окисления элементов в органических веществах можно почитать .

    Валентность

    Валентность — число химических связей, которые образует атом элемента в химическом соединении.

    Валентность атомов обозначается римскими цифрами: I, II, III и т.д.

    Валентные возможности атома зависят от количества:

    1) неспаренных электронов

    2) неподеленных электронных пар на орбиталях валентных уровней

    3) пустых электронных орбиталей валентного уровня

    Валентные возможности атома водорода

    Изобразим электронно-графическую формулу атома водорода:

    Было сказано, что на валентные возможности могут влиять три фактора — наличие неспаренных электронов, наличие неподеленных электронных пар на внешнем уровне, а также наличие вакантных (пустых) орбиталей внешнего уровня. Мы видим на внешнем (и единственном) энергетическом уровне один неспаренный электрон. Исходя из этого, водород может точно иметь валентность, равную I. Однако на первом энергетическом уровне есть только один подуровень — s, т.е. атом водорода на внешнем уровне не имеет как неподеленных электронных пар, так и пустых орбиталей.

    Таким образом, единственная валентность, которую может проявлять атом водорода, равна I.

    Валентные возможности атома углерода

    Рассмотрим электронное строение атома углерода. В основном состоянии электронная конфигурация его внешнего уровня выглядит следующим образом:

    Т.е. в основном состоянии на внешнем энергетическом уровне невозбужденного атома углерода находится 2 неспаренных электрона. В таком состоянии он может проявлять валентность, равную II. Однако атом углерода очень легко переходит в возбужденное состояние при сообщении ему энергии, и электронная конфигурация внешнего слоя в этом случае принимает вид:

    Несмотря на то что на процесс возбуждения атома углерода тратится некоторое количество энергии, траты с избытком компенсируются при образовании четырех ковалентных связей. По этой причине валентность IV намного более характерна для атома углерода. Так, например, валентность IV углерод имеет в молекулах углекислого газа, угольной кислоты и абсолютно всех органических веществ.

    Помимо неспаренных электронов и неподеленных электронных пар на валентные возможности также влияет наличие вакантных () орбиталей валентного уровня. Наличие таких орбиталей на заполняемом уровне приводит к тому, что атом может выполнять роль акцептора электронной пары, т.е. образовывать дополнительные ковалентные связи по донорно-акцепторному механизму. Так, например, вопреки ожиданиям, в молекуле угарного газа CO связь не двойная, а тройная, что наглядно показано на следующей иллюстрации:

    Резюмируя информацию по валентным возможностям атома углерода:

    1) Для углерода возможны валентности II, III, IV

    2) Наиболее распространенная валентность углерода в соединениях IV

    3) В молекуле угарного газа CO связь тройная (!), при этом одна из трех связей образована по донорно-акцепторному механизму

    Валентные возможности атома азота

    Запишем электронно-графическую формулу внешнего энергетического уровня атома азота:

    Как видно из иллюстрации выше, атом азота в своем обычном состоянии имеет 3 неспаренных электрона, в связи с чем логично предположить о его способности проявлять валентность, равную III. Действительно, валентность, равная трём, наблюдается в молекулах аммиака (NH 3), азотистой кислоты (HNO 2), треххлористого азота (NCl 3) и т.д.

    Выше было сказано, что валентность атома химического элемента зависит не только от количества неспаренных электронов, но также и от наличия неподеленных электронных пар. Связано это с тем, что ковалентная химическая связь может образоваться не только, когда два атома предоставляют друг другу по одному электрону, но также и тогда, когда один атом, имеющий неподеленную пару электронов — донор() предоставляет ее другому атому с вакантной () орбиталью валентного уровня (акцептору). Т.е. для атома азота возможна также валентность IV за счет дополнительной ковалентной связи, образованной по донорно-акцепторному механизму. Так, например, четыре ковалентных связи, одна из которых образована по донорно-акцепторному механизму, наблюдается при образовании катиона аммония:

    Несмотря на то что одна из ковалентных связей образуется по донорно-акцепторному механизму, все связи N-H в катионе аммония абсолютно идентичны и ничем друг от друга не отличаются.

    Валентность, равную V, атом азота проявлять не способен. Связано это с тем, что для атома азота невозможен переход в возбужденное состояние, при котором происходит распаривание двух электронов с переходом одного из них на свободную орбиталь, наиболее близкую по уровню энергии. Атом азота не имеет d -подуровня, а переход на 3s-орбиталь энергетически настолько затратен, что затраты энергии не покрываются образованием новых связей. Многие могут задаться вопросом, а какая же тогда валентность у азота, например, в молекулах азотной кислоты HNO 3 или оксида азота N 2 O 5 ? Как ни странно, валентность там тоже IV, что видно из нижеследующих структурных формул:

    Пунктирной линией на иллюстрации изображена так называемая делокализованная π -связь. По этой причине концевые связи NO можно назвать «полуторными». Аналогичные полуторные связи имеются также в молекуле озона O 3 , бензола C 6 H 6 и т.д.

    i>Резюмируя информацию по валентным возможностям атома азота:

    1) Для азота возможны валентности I, II, III и IV

    2) Валентности V у азота не бывает!

    3) В молекулах азотной кислоты и оксида азота N 2 O 5 азот имеет валентность IV +5 (!) .

    4) В соединениях, в которых атом азота четырехвалентен, одна из ковалентных связей образована по донорно-акцепторному механизму (соли аммония NH 4 + , азотная кислота и д.р ).

    Валентные возможности фосфора

    Изобразим электронно-графическую формулу внешнего энергетического уровня атома фосфора:

    Как мы видим, строение внешнего слоя у атома фосфора в основном состоянии и атома азота одинаково, в связи с чем логично ожидать для атома фосфора так же, как и для атома азота, возможных валентностей, равных I, II, III и IV, что и наблюдается на практике.

    Однако в отличие от азота, атом фосфора имеет на внешнем энергетическом уровне еще и d -подуровень с 5-ю вакантными орбиталями.

    В связи с этим он способен переходить в возбужденное состояние, распаривая электроны 3s -орбитали:

    Таким образом, недоступная для азота валентность V для атома фосфора возможна. Так, например, валентность, равную пяти, атом фосфора имеет в молекулах таких соединений, как фосфорная кислота, галогениды фосфора (V), оксид фосфора (V) и т.д.

    Валентные возможности атома кислорода

    Электронно-графическая формула внешнего энергетического уровня атома кислорода имеет вид:

    Мы видим на 2-м уровне два неспаренных электрона, в связи с чем для кислорода возможна валентность II. Следует отметить, что данная валентность атома кислорода наблюдается практически во всех соединениях. Выше при рассмотрении валентных возможностей атома углерода мы обсудили образование молекулы угарного газа. Связь в молекуле CO тройная, следовательно, кислород там трехвалентен (кислород — донор электронной пары).

    Из-за того что атом кислорода не имеет на внешнем уровне d -подуровня, распаривание электронов s и p- орбиталей невозможно, из-за чего валентные возможности атома кислорода ограничены по сравнению с другими элементами его подгруппы, например, серой.

    Таким образом, кислород практически всегда имеет валентность, равную II, однако в некоторых частицах он трехвалентен, в частности, в молекуле угарного газа C≡O. В случае, когда кислород имеет валентность III, одна из ковалентных связей образована по донорно-акцепторному механизму.

    Валентные возможности атома серы

    Внешний энергетический уровень атома серы в невозбужденном состоянии:

    У атома серы, как и у атома кислорода, в обычном состоянии два неспаренных электрона, поэтому мы можем сделать вывод о том, что для серы возможна валентность, равная двум. И действительно, валентность II сера имеет, например, в молекуле сероводорода H 2 S.

    Как мы видим, у атома серы на внешнем уровне появляется d -подуровень с вакантными орбиталями. По этой причине атом серы способен расширять свои валентные возможности в отличие от кислорода за счет перехода в возбужденные состояния. Так, при распаривании неподеленной электронной пары 3p -подуровня атом серы приобретает электронную конфигурацию внешнего уровня следующего вида:

    В таком состоянии атом серы имеет 4 неспаренных электрона, что говорит нам о возможности проявления атомами серы валентности, равной IV. Действительно, валентность IV сера имеет в молекулах SO 2 , SF 4 , SOCl 2 и т.д.

    При распаривании второй неподеленной электронной пары, расположенной на 3s -подуровне, внешний энергетический уровень приобретает конфигурацию:

    В таком состоянии уже становится возможным проявление валентности VI. Примером соединений с VI-валентной серой являются SO 3 , H 2 SO 4 , SO 2 Cl 2 и т.д.

    Аналогично можно рассмотреть валентные возможности остальных химических элементов.

    ОПРЕДЕЛЕНИЕ

    Степень окисления - это количественная оценка состояния атома химического элемента в соединении, основанная на его электроотрицательности.

    Она принимает как положительные, так и отрицательные значения. Чтобы указать степень окисления элемента в соединении нужно поставить сверху над его символом арабскую цифру с соответствующим знаком («+» или «-»).

    Следует помнить, что степень окисления — величина, не имеющая физического смысла, так как не отражает реальный заряд атома. Однако это понятие весьма широко используется в химии.

    Таблица степени окисления химических элементов

    Максимальную положительную и минимальную отрицательную степень окисления можно определить с помощью Периодической таблицы Д.И. Менделеева. Они равны номеру группы, в которой расположен элемент, и разнице между значением «высшей» степени окисления и числом 8, соответственно.

    Если рассматривать химические соединения более конкретно, то в веществах с неполярными связями степень окисления элементов равна нулю (N 2 , H 2 , Cl 2).

    Степень окисления металлов в элементарном состоянии равна нулю, так как распределение электронной плотности в них равномерно.

    В простых ионных соединениях степень окисления входящих в них элементов равна электрическому заряду, поскольку при образовании этих соединений происходит практически полный переход электронов от одного атома к другому: Na +1 I -1 , Mg +2 Cl -1 2 , Al +3 F -1 3 , Zr +4 Br -1 4 .

    При определении степени окисления элементов в соединениях с полярными ковалентными связями сравнивают значениях их электроотрицательностей. Поскольку при образовании химической связи электроны смещаются к атомам более электроотрицательных элементов, то последние имеют в соединениях отрицательную степень окисления.

    Существуют элементы, для которых характерно только одно значение степени окисления (фтор, металлы IA и IIA групп и т.д.). Фтор, характеризующийся наибольшим значением электроотрицательности, в соединениях всегда имеет постоянную отрицательную степень окисления (-1).

    Щелочные и щелочноземельные элементы, для которых свойственно относительно невысокое значение электроотрицательности, всегда имеют положительную степень окисления, равную соответственно (+1) и (+2).

    Однако, имеются и такие химические элементы, для которых характерны несколько значений степени окисления (сера - (-2), 0, (+2), (+4), (+6) и др.).

    Для того, чтобы легче было запомнить сколько и какие степени окисления характерны для конкретного химического элемента используют таблицы степеней окисления химических элементов, которые выглядят следующим образом:

    Порядковый номер

    Русское / англ. название

    Химический символ

    Степень окисления

    Водород / Hydrogen

    Гелий / Helium

    Литий / Lithium

    Бериллий / Beryllium

    (-1), 0, (+1), (+2), (+3)

    Углерод / Carbon

    (-4), (-3), (-2), (-1), 0, (+2), (+4)

    Азот / Nitrogen

    (-3), (-2), (-1), 0, (+1), (+2), (+3), (+4), (+5)

    Кислород / Oxygen

    (-2), (-1), 0, (+1), (+2)

    Фтор / Fluorine

    Натрий / Sodium

    Магний / Magnesium

    Алюминий / Aluminum

    Кремний / Silicon

    (-4), 0, (+2), (+4)

    Фосфор / Phosphorus

    (-3), 0, (+3), (+5)

    Сера / Sulfur

    (-2), 0, (+4), (+6)

    Хлор / Chlorine

    (-1), 0, (+1), (+3), (+5), (+7), редко (+2) и (+4)

    Аргон / Argon

    Калий / Potassium

    Кальций / Calcium

    Скандий / Scandium

    Титан / Titanium

    (+2), (+3), (+4)

    Ванадий / Vanadium

    (+2), (+3), (+4), (+5)

    Хром / Chromium

    (+2), (+3), (+6)

    Марганец / Manganese

    (+2), (+3), (+4), (+6), (+7)

    Железо / Iron

    (+2), (+3), редко (+4) и (+6)

    Кобальт / Cobalt

    (+2), (+3), редко (+4)

    Никель / Nickel

    (+2), редко (+1), (+3) и (+4)

    Медь / Copper

    +1, +2, редко (+3)

    Галлий / Gallium

    (+3), редко (+2)

    Германий / Germanium

    (-4), (+2), (+4)

    Мышьяк / Arsenic

    (-3), (+3), (+5), редко (+2)

    Селен / Selenium

    (-2), (+4), (+6), редко (+2)

    Бром / Bromine

    (-1), (+1), (+5), редко (+3), (+4)

    Криптон / Krypton

    Рубидий / Rubidium

    Стронций / Strontium

    Иттрий / Yttrium

    Цирконий / Zirconium

    (+4), редко (+2) и (+3)

    Ниобий / Niobium

    (+3), (+5), редко (+2) и (+4)

    Молибден / Molybdenum

    (+3), (+6), редко (+2), (+3) и (+5)

    Технеций / Technetium

    Рутений / Ruthenium

    (+3), (+4), (+8), редко (+2), (+6) и (+7)

    Родий / Rhodium

    (+4), редко (+2), (+3) и (+6)

    Палладий / Palladium

    (+2), (+4), редко (+6)

    Серебро / Silver

    (+1), редко (+2) и (+3)

    Кадмий / Cadmium

    (+2), редко (+1)

    Индий / Indium

    (+3), редко (+1) и (+2)

    Олово / Tin

    (+2), (+4)

    Сурьма / Antimony

    (-3), (+3), (+5), редко (+4)

    Теллур / Tellurium

    (-2), (+4), (+6), редко (+2)

    (-1), (+1), (+5), (+7), редко (+3), (+4)

    Ксенон / Xenon

    Цезий / Cesium

    Барий / Barium

    Лантан / Lanthanum

    Церий / Cerium

    (+3), (+4)

    Празеодим / Praseodymium

    Неодим / Neodymium

    (+3), (+4)

    Прометий / Promethium

    Самарий / Samarium

    (+3), редко (+2)

    Европий / Europium

    (+3), редко (+2)

    Гадолиний / Gadolinium

    Тербий / Terbium

    (+3), (+4)

    Диспрозий / Dysprosium

    Гольмий / Holmium

    Эрбий / Erbium

    Тулий / Thulium

    (+3), редко (+2)

    Иттербий / Ytterbium

    (+3), редко (+2)

    Лютеций / Lutetium

    Гафний / Hafnium

    Тантал / Tantalum

    (+5), редко (+3), (+4)

    Вольфрам / Tungsten

    (+6), редко (+2), (+3), (+4) и (+5)

    Рений / Rhenium

    (+2), (+4), (+6), (+7), редко (-1), (+1), (+3), (+5)

    Осмий / Osmium

    (+3), (+4), (+6), (+8), редко (+2)

    Иридий / Iridium

    (+3), (+4), (+6), редко (+1) и (+2)

    Платина / Platinum

    (+2), (+4), (+6), редко (+1) и (+3)

    Золото / Gold

    (+1), (+3), редко (+2)

    Ртуть / Mercury

    (+1), (+2)

    Талий / Thallium

    (+1), (+3), редко (+2)

    Свинец / Lead

    (+2), (+4)

    Висмут / Bismuth

    (+3), редко (+3), (+2), (+4) и (+5)

    Полоний / Polonium

    (+2), (+4), редко (-2) и (+6)

    Астат / Astatine

    Радон / Radon

    Франций / Francium

    Радий / Radium

    Актиний / Actinium

    Торий / Thorium

    Проактиний / Protactinium

    Уран / Uranium

    (+3), (+4), (+6), редко (+2) и (+5)

    Примеры решения задач

    ПРИМЕР 1

    Ответ Будем поочередно определять степень окисления фосфора в каждой из предложенных схем превращений, а затем выберем верный вариант ответа.
    • Степень окисления фосфора в фосфине равна (-3), а в ортофосфорной кислоте - (+5). Изменение степени окисления фосфора: +3 → +5, т.е. первый вариант ответа.
    • Степень окисления химического элемента в простом веществе равна нулю. Степень окисления фосфора в оксиде состава P 2 O 5 равна (+5). Изменение степени окисления фосфора: 0 → +5, т.е. третий вариант ответа.
    • Степень окисления фосфора в кислоте состава HPO 3 равна (+5), а H 3 PO 2 — (+1). Изменение степени окисления фосфора: +5 → +1, т.е. пятый вариант ответа.

    ПРИМЕР 2

    Задание Степень окисления (-3) углерод имеет в соединении: а) CH 3 Cl; б) C 2 H 2 ; в) HCOH; г) C 2 H 6 .
    Решение Для того, чтобы дать верный ответ на поставленный вопрос будем поочередно определять степень окисления углерода в каждом из предложенных соединений.

    а) степень окисления водорода равна (+1), а хлора - (-1). Примем за «х» степень окисления углерода:

    x + 3×1 + (-1) =0;

    Ответ неверный.

    б) степень окисления водорода равна (+1). Примем за «у» степень окисления углерода:

    2×у + 2×1 = 0;

    Ответ неверный.

    в) степень окисления водорода равна (+1), а кислорода - (-2). Примем за «z» степень окисления углерода:

    1 + z + (-2) +1 = 0:

    Ответ неверный.

    г) степень окисления водорода равна (+1). Примем за «a» степень окисления углерода:

    2×а + 6×1 = 0;

    Верный ответ.

    Ответ Вариант (г)